三氧化二砷

砒霜即三氧化二砷

三氧化二砷，俗称砒霜，分子式as2o3，是最具商业价值的砷化合物及主要的砷化学开始物料。它也是最古老的毒物之一，无臭无味，外观为白色霜状粉末，故称砒霜。这是经某几种指定的矿物处理过程所产生的高毒性副产品，例如采金矿、高温蒸馏砷黄铁矿（毒砂）并冷凝其白烟等。

1基本信息编辑

化学式：as2o3[1]

式量：197.84[1]

国标编号：61007

cas号：1327－53－3[1]

mdl号：mfcd00003433[1]

einecs号：215－481－4[1]

rtecs号：cg3325000[1]

pubchem号：24852110[1]

inchi：inchi=1/2as.3o/q2*+3;3*－2[1]

又称：信石

物化性质

性状：有非晶系、等轴晶系、单斜晶系的结晶或无色粉末三种状态。它们既容易被还原也容易被氧化。

熔点：砷华275c白砷石313c

三氧化二砷的结构图

沸点：457.2c[2]

蒸汽压：13.33kpa(332.5c)[2]

溶解性：微溶于水（25°时，1g物质能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解），溶于酸、碱[2]

密度：相对密度(水=1)3.86[2]

危险标记：13(无机剧毒品)

性质：无臭。白色粉末或结晶。有三种晶形：单斜晶体相对密度4.15，193c升华；立方晶体相对密度3.865；无定形体相对密度3.738，熔点312.3c。微溶于水生成亚砷酸。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类；无定形体溶于酸类和碱类，但不溶于乙醇。工业品因所含杂质不同，略呈红色、灰色或黄色。

主要用途用于提炼元素砷。是冶炼砷合金和制造半导体的原料。玻璃工业用作澄清剂和脱色剂，以增强玻璃制品透光性。皮革工业用以制亚砷酸钠作皮革保藏剂。农业上用作防治病虫害的杀虫剂，消毒剂和除锈剂，也用作其他含砷杀虫农药的原料。也用于涂料和颜料工业。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及玻璃和搪瓷等方面。

非晶系（信石玻璃：vitreousarsenic)无色无定形的玻璃状物质。不稳定，能缓慢地变成等轴晶系。

砷华（arsenolite）白色等轴八面体的小结晶（粉末）。即使在常温下也是最稳定的。在135c升华，221c转变成单斜晶系。

白砷石（claudetite）为无色属单斜晶系的针状结晶，在221c以上温度时不稳定。

2制备方法编辑

副产回收法：在工业上由可回收砷的矿石经破碎，进行氧化焙烧，生成的气体经除尘、冷却、捕集，制得三氧化二砷。提纯方法：将200g工业三氧化二砷溶解于700ml浓盐酸，滴加200ml浓硫酸，加完之后蒸馏，则得150ml（132g）三氯化砷。将此三氯化砷慢慢加到1800ml水中使其水解，生成的三氧化二砷沉淀用1000ml水洗涤，得147g精制三氧化二砷。从三氯化砷计算的收率为83%。[1]

3主要用途编辑

1.用于提炼元素砷。是冶炼砷合金和制造半导体的原料。[1]

2.玻璃工业用作澄清剂和脱色剂，以增强玻璃制品透光性。[1]

3.农业上用作防治病虫害的消毒剂和除锈剂，也用作其他含砷杀虫农药的原料。[1]

4.用于涂料和染料的制造。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及陶瓷和搪瓷等方面。[1]

5.用作分析试剂，如作基准试剂，还原剂。氯气吸收剂。还用于亚砷酸盐的制备，用作防腐剂。[1]

6.用于玻璃、搪瓷、颜料工业和制备药物、杀虫剂、皮革保存剂等。[1]

4使用中的安全事项编辑

用内衬两层坚实纸袋或聚乙烯塑料袋的木箱包装，箱外捆铁丝或铁皮，每箱净重50kg。包装上应有明显的“剧毒品”标志。属无机剧毒品，危规编号：gb6.1类61007。剧毒a1204。；imdgcode6078页，6.1类。应贮存在通风、干燥的库房中。容器必须密封，与食用原料隔离贮存，防止漏洒和受潮。要加强管理。搬运人员在工作完毕后应立即更衣，并用清水洗手，以免误入口中。失火时，可用水、砂土扑救。毒性及防护：致死量(经口入)60mg。慢性中毒能造成胃肠功能紊乱，导致周期性结肠炎、慢性肝炎，重者可肝硬变。对黏膜、皮肤、神经系统、肾和心脏有损害。粉尘中毒时，首先看到黏膜、眼和皮肤的改变。急性经口中毒时，采用催吐、洗胃，静脉注射葡萄糖溶液措施。对皮肤疾患可用抗坏血酸和静脉注射硫代硫酸钠等。最高容许浓度为0.3mg/m3。操作时要戴防毒口罩，佩戴防护眼镜，穿防尘工作服和贴身**，戴橡皮、塑料或结实布做的手套，严格遵守个人卫生措施。

5环境影响编辑

健康危害

侵入途径：吸入、食入。[2]

食物砷中毒

健康危害：主要影响神经系统和毛细血管通透性，对皮肤和粘膜有刺激作用。[2]

急性中毒：口服中毒出现恶心，呕吐，腹痛，大便有时混有血液，四肢痛性痉挛，少尿，无尿昏迷，抽搐，呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1－3周内发生周围神经病。可发生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒，但消化道症状轻，指（趾）甲上出现m氏纹。[2]

慢性中毒：消化系统症状，肝肾损害，皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生，以及多发性周围神经炎。可致肺癌、皮肤癌。[2]

在食物搭配不恰当的时候，会造成三氧化二砷中毒。例如人们在享受美味的海、河鲜等产品如小龙虾、螃蟹等时（据现代科技研究上述食品富含目前天然界最强的抗氧化剂虾青素英文astaxanthin，简称asta），同时大量食用了富含维生素c的食物和饮料如青椒，西红柿、橘子、橙子及西红柿汁、橘子汁、橙子汁等。维生素c就会还原含在小龙虾、螃蟹等体内的五氧化二砷成为三氧化二砷，经常如此食用搭配会造成慢性三氧化二砷中毒。因此无论是中医，还是现代的健康饮食，都一直强调食用海、河鲜时禁食维生素c及富含维生素c的食物和饮料。(有资料说富含维生素c的食物和虾类海鲜混食，按食用的量的极限值来算，不可能导致急性砷中毒。)

毒理学资料

急性毒性：ld50：10mg/kg（大鼠经口）；20mg/kg（小鼠经口）。[1]

亚急性与慢性毒性：大鼠摄取本品150mg/（kg·d），共6.5个月，对动物生长发育有轻度影响，肝肾重量明显增加，但肝肾功能及血常规均正常；30mg/kg以下，动物各主要脏器无病理改变。[1]

致突变性：dna抑制：人hela细胞500μmol/l。细胞遗传学分析：人白细胞1200nmol/l。[1]

致畸性：小鼠孕9~12d吸入最低中毒剂量28500μg/m（4h），致肌肉骨骼系统发育畸形。小鼠孕7~17d经口染毒最低中毒剂量1650μg/kg，致中枢神经系统发育畸形。小鼠孕7~17d经口染毒最低中毒剂量8250μg/kg，致免疫和网状内皮组织系统发育畸形。[1]

致癌性：iarc致癌性评论：g1，确认人类致癌物。[1]

其他：小鼠吸入最低中毒浓度（tclo）：28500μg/m（4h）（孕9~12d），引起细胞学改变和肌肉骨骼发育正常。[1]

危险特性：若遇高热，升华产生剧毒的气体。

燃烧（分解）产物：氧化砷。[2]

生态学资料

生态毒性：

lc50：8.33mg/l（48h）（大马哈鱼）；0.038mg/l（24h）（水蚤）。

ec50：31.43~73.73mg/l（5，15，30min）（发光菌，microtox测试）。[1]

其他有害作用：

该物质对环境有危害，对鱼类和哺乳动物应给予特别注意。[1]

6应急处理编辑

泄漏处理

隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。[2]

防护措施

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，

砷还原的机理

应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期的体检。[2]

急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：催吐。洗胃给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂：干粉、水、砂土。[2]

7环境管理编辑

环境标准

中国（tj36－79）：车间空气中有害物质最高容许浓度0.287mg/m3。

前苏联（1975)）水体中有害物质最高允许浓度0.05mg/l（以as3+计）。[2]

监测方法

实验室监测方法：

二乙基二硫代氨基甲酸银比色法《空气中有害物质的测定方法》（第二版），杭士平主编。

氢化物原子吸收法《空气中有害物质的测定方法》（第二版），杭士平主编。[2]

贮存方法

储存于阴凉、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。